Os materiais líquidos de higiene, são utilizados para limpar e proteger
a pele de microrganismos indesejáveis. Apesar de a pele possuir sua
própria ação de limpeza por meio da contínua renovação das células da epiderme,
os sabonetes líquidos, por exemplo, são de grande importância na complementação
do processo de higiene pessoal.
Estes produtos são encontrados em diferentes
cores, formas, tamanhos, fragrâncias e consistências. Entretanto, o
conhecimento do pH deveria ser considerado na escolha dos produtos, pois é ele
uma medida do caráter ácido (pH < 7), básico (pH > 7) ou neutro (pH = 7)
das soluções aquosas (a 25 ºC e a 1 atm).A escala de valores de pH da pele
varia de 4,2 a 5,9 (caráter ácido), dependendo da área do corpo. Essa variação
é explicada pela presença de alguns ácidos fracos no suor e na epiderme.
A maioria dos sabonetes em barra
apresenta, em solução aquosa, pH alcalino entre 9 e 10, embora haja também os
que apresentem pH mais próximos ao da pele. Essa escolha adequada varia muito,
dependendo muito do tipo de pele e, em alguns casos, um dermatologista deve ser
consultado.
Equilíbrio
iônico e produto iônico da água
Por que uma solução aquosa composta por um
sal como o bicarbonato de sódio, NaHCO3, apresenta pH básico? De
onde surge os íons OH- em uma solução se o bicarbonato de sódio
não apresenta esses íons? A resposta a essas perguntas é encontrada no estudo
do equilíbrio químico existente na água líquida, que será visto nos próximos
tópicos.
Equilíbrio iônico da água
A água apresenta um caráter anfótero,
isto é, pode se comportar como ácido (doador de prótons) ou como base
(receptora de prótons). A transferência de prótons entre moléculas de água
ocorre sempre, independentemente de ela estar ou não pura. Esse processo é
chamado de autoionização da água, observando-se que a água pura conduzia
eletricidade, ainda que em pequena escala. De forma bastante simplificada, esse
equilíbrio pode ser representado da seguinte maneira:
H2O(ℓ) ⇆ H+(aq)
+ OH-(aq)
Produto
iônico da água: Kw
Por meio de medidas de
condutibilidade elétrica, realizadas a 25 ºC, foi possível determinar que as
concentrações dos íons H+ e OH- são iguais a 1
X 10-7 mol . L-1 na água pura, o que
indica que o equilíbrio encontra-se muito deslocado no sentido da substância
molecular e justifica a baixa condutibilidade elétrica desse líquido. Há
aproximadamente duas moléculas de água que se ionizam em cada um bilhão (19)
dessas moléculas, a 25 ºC.
A constante desse equilíbrio é
chamada constante de dissociação da água ou constante de
autoprotólise, ou ainda produto iônico da água. Esta constante é representada
por Kw, cujo valor pode ser calculado a partir da seguinte
expressão matemática:
Kw =
[H+] • [OH-]
Considerando uma temperatura de 25 ºC, tem-se:
Kw =
(1,0 x 10-7) x (1,0 x 10-7)
= 10-14
Vale a pena lembrar que o valor de Kw,
assim como o de todas as constantes de equilíbrio, varia com a temperatura.
Meios
neutro, ácido e básico
Um sistema é
chamado de neutro quando as concentrações dos íons H3O e
OH- são iguais, como acontece com a água pura. A 25 ºC, essas
concentrações correspondem a 1 x 10-7 mol • L-1.
Entretanto, a adição de um ácido de um ácido ou base ao sistema provoca um
deslocamento do equilíbrio e ionização da água.
A adição de um
ácido a um sistema neutro aumenta a concentração de íons H3O+ e
o torna ácido. De acordo com o Princípio de Le Châtelier, uma pequena
parte desses íons adicionados reage com íons OH- derivados
da autoionização da água.
2
H2O(ℓ) ⇄ H3O+(aq)
+ OH-(aq)
Como consequência, ocorre uma redução na OH- até que o produto entre H3O+ e OH- se iguale novamente a 1,0 X 10-14, a 25 ºC. Assim, em meio ácido a H3O+ é maior do que a OH-.
A adição de
uma base a um sistema neutro implica a formação de uma solução básica.
Parte dos íons OH- adicionados reage com íons H+ provenientes
da autoionização da água reduzindo a H+ até que o produto entre
H+ e OH- seja novamente igual a 1,0 x 10-14,
a 25 ºC. Dessa forma, H+ é menor do que OH- em
meio básico.
Determinação do pH
Os valores de H+ e
OH- das soluções aquosas variam normalmente em uma extensa faixa
de números com expoentes negativos. O vinagre, a água e o sangue, por exemplo,
tem H+ de aproximadamente 1,0 x 10-3, 1,0 x10-7 e
4,0 x 10-8 mol • LH-1, respectivamente.
O pH, que
significa potencial hidrogeniônico, de uma solução é definido como:
pH = -log [H+] ⇒ [H+]
= 10-pH, em mol • L-1⇒
De forma semelhante, define-se o pOH (potencial
hidroxiliônico) como:
pH = -log [OH-] ⇒ [OH-] = 10-pOH,
em mol • L-1
A escala de pH
A escala de pH é a mais utilizada para comparar a acidez ou alcalinidade dos sistemas. Abaixo, veja uma representação da escala de pH:
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Escala de pH. A escala de pH varia de 1 a 14. |
É importante ressaltar que, quando a o valor se encontra no número 7, significa que é neutro, e a medida que vai se distanciando para a esquerda do número 7 (1 a 7), se torna ácida, já ao distanciar-se à direita do número 7 (7 a 14) se torna alcalina.
Indicadores de ácido-base
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O peagâmetro digital mostra medidas rápidas e precisas de pH. |
A determinação do pH pode ser feita por meio de um
aparelho chamado de medidor de pH ou peagômetro. A
leitura se dá em função da condutividade elétrica da solução, pois um
voltímetro mede o pH eletroquimicamente. O aparelho é calibrado para converter
os valores medidos em milivolts para escala usual de 0 a 14 de pH.
Um indicador muito
utilizado em laboratório é a fenolftaleína. A fenolftaleína é um ácido fraco,
que na sua forma não dissociada se apresenta incolor. O gotejamento de uma
solução alcalina em um sistema inicialmente ácido, o qual contém algumas gotas
de fenolftaleína, forma a solução cor-de-rosa por volta de pH = 9. Essa mudança
de cor indica o predomínio de Ind-.
Existem diversas
outras substâncias que atuam como indicadores. Também é muito comum o uso do indicador
universal - uma mistura de alguns indicadores, normalmente secos, em tiras
de papel, as quais ao serem mergulhadas na solução analisada, adquirem cores
que devem ser comparadas a uma escala-padrão com os respectivos valores de pH.
Outro método que
também é capaz de apresentar os mesmos resultados é o suco de repolho
roxo. Abaixo, segue a foto da variação do suco após adição de diversos
produtos:

Cálculo
de pH de soluções de ácidos e bases
Solução de ácidos fortes
Para o cálculo do
pH de soluções ácidas é necessário determinar a concentração de íons H+ dessas
soluções.
Acompanhe a análise do
pH de uma solução de ácido clorídrico 0,1 mol • L-1,
cujo grau de ionização é considerado a 100% a 25 ºC. Os íons H+ presentes
nessa solução são provenientes das ionizações da água e do ácido. Porém, a H+ decorrente
da autoionização da água é desprezível, de forma que a H+ da
solução é quase toda gerada na ionização do ácido (0,1 mol • L-1).
HCℓ(aq) ⇆ H+(aq) + Cℓ-(aq)
A adição de uma
solução de ácido forte à água altera o equilíbrio iônico da água. O aumento
na H3O+ pela adição de ácido é acompanhado pela
diminuição da OH- por meio da reação destes com os íons H3O+ adicionados.
Solução
de bases fortes
Considere a
dissolução de 0,01 mol • L-1 de NaOH, a 25 ºC. A concentração de íons OH- em
uma solução é igual a 0,01 mol • L-1, pois a concentração de OH- proveniente
da água é, também, desprezível nesse caso.
NaOH(aq) ⇆ Na+(aq) + OH-(aq)
Soluções de ácidos fracos e bases fracas
Para determinar a concentração de
íons H+ em solução de ácidos fracos, é necessário conhecer
a concentração inicial do ácido, o grau de ionização, ou a constante de
ionização, bem como considerar o equilíbrio entre o ácido HA e sua base
conjugada A-. De forma semelhante, também é possível determinar a OH-
e o pH ou pOH de soluções de bases fracas.
Titulação ácido-base
A determinação experimental da
concentração de uma solução geralmente é feita por meio de um precedimento
denominado titulação, o qual envolve a adição de uma solução de
concentração conhecida, o titulante, a uma concentração desconhecida, o titulado.
O volume do titulado é
medido de forma precisa, com o uso de uma pipeta volumétrica e transferido para
um frasco, juntamente com algumas gotas de um indicador ácido-base adequado.
O titulado é
colocado em um cilindro de vidro graduado (bureta), que permite o
acompanhamento do volume adicionado. O gotejamento deve ocorrer até o ponto de
equivalência, situação em que a quantidade de íons de OH- (ou OH+),
em mol, adicionada como titulante, iguala-se à quantidade de íons H+ (ou OH-),
em mol, inicialmente presente na solução titulada.
Titulação de ácido acético com solução de hidróxido de sódio
A titulação pode ser usada, por exemplo,
para determinar a concentração de um ácido ou de uma base em uma solução.
Soluções ácidas são
sempre neutralizadas com titulantes básicos de concentração conhecida, enquanto
soluções básicas são sempre neutralizadas com titulantes ácidos de concentração
conhecida. Um indicador ou um medidor de pH (peagômetro) podem ser usados para
acusar o momento exato em que o titulado foi totalmente neutralizado. Nesse
momento, interrompe-se a adição de titulante e lê-se o volume gasto.